本发明公开了一种防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物、制备方法及应用，氨基酸铜络合物由二价铜离子与具有以下氨基酸结构一和/或氨基酸结构二的氨基酸络合而成：
1.一种防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物，其特征在于由二价铜离子与具有以下氨基酸结构一和/或氨基酸结构二的氨基酸络合而成： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃为不同种侧链官能团或者同一种侧链官能团，n为大于等于0的整数。
2.如权利要求1所述的防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物，其特征在于：所述氨基酸铜络合物中的二价铜离子与所述氨基酸优选的络合摩尔比为1:0.1～10。
3.制备如权利要求1所述的防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物的方法，其特征在于：将二价铜离子的溶液与符合以下结构的氨基酸中的至少一种混合均匀，络合反应后浓缩反应液结晶或使用有机溶剂将络合物以晶体形式析出，即得到所述防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物； ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃为不同种侧链官能团或者同一种侧链官能团，n为大于等于0的整数。
4.如权利要求3所述的防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇。
5.如权利要求3所述的防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物的制备方法，其特征在于：所述氨基酸铜络合物中的二价铜离子与所述氨基酸优选的络合摩尔比为1:0.1～10。
6.防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物作为防脱发、生发制剂的应用。
7.如权利要求6所述的防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物作为防脱发、生发制剂的应用，其特征在于：将所述氨基酸铜络合物制备成水剂、膏剂、擦剂、凝胶剂、霜剂、乳液剂或喷剂剂型。
8.防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物作为护肤产品的应用。
9.如权利要求8所述的防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物作为护肤产品的应用，其特征在于：将所述氨基酸铜络合物制备成水剂、膏剂、擦剂、凝胶剂、霜剂、乳液剂或喷剂剂型。技术领域
本发明涉及生物医药领域，尤其涉及氨基酸铜络合物、其制备方法及其在防脱发和护肤方面的应用。
背景技术
脱发作为现代人的一种普遍病症，已经得到越来越多的人的重视。根据世界卫生组织的一项调查数据显示：全世界已经有几亿脱发患者，脱发问题已经成为困扰全世界的社会难题。脱发时刻影响着人们，使人们的压力越来越大，进入压力->脱发->压力更大的恶性循环。头发的生长是与毛囊分不开的，毛囊的存在是保证头发生长更换的前提。头发的生长分为生长期、退行期及休止期三个周期。生长期的毛囊长、毛球和毛乳头也大，此时毛母质细胞分裂活跃，使头发生长。由生长期转入退化期，此时毛囊变短，毛球缩小，毛乳头聚成一个小团，连在毛球低端，毛母质细胞停止分裂并发生角化，头发与毛囊连接不牢，毛发易脱落。在下一个生长周期开始时，在毛囊低端形成新的毛球和毛乳头，开始生长新头发，新发长入原有的毛囊内，将旧发推出，新发伸到皮肤外面。西医上治疗脱发被美国FDA认证的药品只有非那雄胺和米诺地尔，但这两种药物均有比较严重的副作用。除了这两种药以外，治疗脱发的方法还有被西方医学界承认的植发。药物治疗与植发虽已经取得极大的进展，但仍然有着极大的局限性。国际化妆品公司已开始兴起一阵铜元素旋风，因为最新证据表明铜是抗衰老的最新秘密武器。当所有的埃及人将铜作为修复伤口之用后，铜对皮肤有好处这一观点便盛行了很长一段时间，但是当70年代一位美国生物化学家Lorenxa0Pickart博士发现铜多肽时，人们才开始在科学上对其做进一步的研究。他的早期工作表明，当铜元素与蛋白质结合在一起，一些特殊的铜多肽会对伤口的愈合、发囊的修复和皮肤病有很好的疗效。通过促进胶原、弹性蛋白，以及与其他必要的皮肤构成要素之合成，美国一项独立皮肤医师研究发现，铜多肽能够有效防止对普通皮肤自由因子和受刺激的胶原之损害。事实上，在提升皮肤紧致性方面它们比世界领先的抗衰老产品Retinxa0A更有效。另一项研究表明，铜多肽也有助于在暴露于SLS（一种在许多洗发水、清洁、洗涤和洗衣产品中很普遍的一种清洁剂）之后对皮肤完整性的恢复。大量科研表明：5－alpha还原酶（二氢睾酮(Dihydrotestosterone，DHT)是造成雄脱的主因。DHT由睾酮经5-alpha还原酶作用而产生。DHT与毛囊内细胞上的受体结合后(受体多寡与遗传有关)，引发一连串的毛发凋落反应而引起秃头。铜抑制5-alpha还原酶的作用，将二氢睾酮重新转化为睾酮，从根源上解决了脱发的问题。铜离子还具有扩大毛囊，加速毛发生长，抑制脱发现象促进毛发黑色素的生成、调节毛囊细胞的能量代谢、清除皮肤上的自由基的作用。在经过了大量的安全测试后，并未发现任何毒性问题，且在使用过程中也不会引起血液中铜元素的升高。铜多肽的这一系列的研究，充分的展示出了铜多肽的优势，但铜多肽系列成分价格相当昂贵，这在满足市场需求上又成为了一大障碍，而我们通过大量的实验，惊奇的发现了一种新型防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物，该氨基酸铜络合物与铜多肽具有相同功效，该氨基酸铜络合物能够有效防止普通皮肤自由因子和胶原所受到的刺激损害，对皮肤进行完整性的恢复，作用在头皮表层，则从毛发的根源毛囊上做护理修复，让毛囊逐步恢复健康，使头发恢复正常的生长周期，从而实现防脱发、生发、护肤作用效果，并且该氨基酸铜络合物在成本上远低于铜多肽，在使用上方便且安全而无毒副作用，这不仅在防脱发、生发、护肤研究上是一大发现，而且在应用上是一大突破，实现为有防脱发、生发、护肤需要的人们解决烦恼，同时可以创造可观的经济效益。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是：提供一种具有防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物。本发明所要解决的第二个技术问题是：提供一种具有防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物的制备方法。本发明所要解决的第三个技术问题是：提供氨基酸铜络合物作为防脱发、生发制剂的应用。本发明所要解决的第四个技术问题是：提供氨基酸铜络合物作为护肤产品的应用。为解决上述第一个技术问题，本发明的技术方案是：一种防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物，由二价铜离子与具有以下氨基酸结构一和/或氨基酸结构二的氨基酸络合而成： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃为不同种侧链官能团或者同一种侧链官能团，n为大于等于0的整数。本发明中二价铜离子与两种结构的氨基酸可以以任意比例络合，其中氨基酸为符合所列氨基酸结构一和氨基酸结构二的各种氨基酸，与二价铜离子以不同方式的配位络合，能游离出二价铜离子的、或者能跟符合所列结构的氨基酸结构一和氨基酸结构二的各种氨基酸反应生成该氨基酸铜络合物的原料，都可作为二价铜离子的来源。作为一种优选，所述氨基酸铜络合物中的二价铜离子与所述氨基酸优选的络合摩尔比为1:0.1～10。为方便说明本发明制备的氨基酸铜络合物，现列举以下几个不同结构的络合物以作说明。本发明中氨基酸与二价铜离子可以以不同方式的配位络合，不局限于以下所列三种络合结构，还包括其他方式的短链、长链以及其他空间轨道多个角度配位的配位络合。 ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="688"/> 其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃代表不同种侧链官能团或者同一种侧链官能团，n为大于等于0的整数。为解决上述第二个技术问题，本发明的技术方案是：制备具有防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物的方法，包括以下步骤：将二价铜离子的溶液与符合以下结构的氨基酸中的至少一种混合均匀，络合反应后浓缩反应液结晶或使用有机溶剂将络合物以晶体形式析出，即得到所述防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物； ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃为不同种侧链官能团或者同一种侧链官能团，n为大于等于0的整数。优选的，所述有机溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇。作为一种优选，所述氨基酸铜络合物中的二价铜离子与所述氨基酸优选的络合摩尔比为1:0.1～10。为解决上述第三个技术问题，本发明的技术方案是：防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物作为防脱发、生发制剂的应用。优选的，将所述氨基酸铜络合物制备成水剂、膏剂、擦剂、凝胶剂、霜剂、乳液剂或喷剂剂型，调到人体适宜的pH值下使用。为解决上述第四个技术问题，本发明的技术方案是：防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物作为护肤产品的应用。优选的，将所述氨基酸铜络合物制备成水剂、膏剂、擦剂、凝胶剂、霜剂、乳液剂或喷剂剂型，调到人体适宜的pH值下使用。由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：本发明将二价铜离子与氨基酸络合制备的氨基酸铜络合物，与铜多肽具有相同功效，不仅对皮肤具有修复作用，而且具有防脱发和生发作用。可以将氨基酸铜络合物制成水剂、膏剂、擦剂、凝胶、面霜、乳液、喷剂等剂型，调到人体适宜的pH值下使用，作用在皮肤上则有效防止普通皮肤自由因子和胶原所受到的刺激损害，对皮肤进行完整性的恢复，将其作用在头皮毛囊表层，使修复因子直接作用在头皮毛囊，有效渗透于毛发根部，则起到活化毛囊组织、促进血液循环、促进毛囊对养分充分吸收的作用，从而对头皮进行完整性修复，最终达到防脱发、生发、护肤效果。本发明在使用中，不会引起血液中铜元素的升高，安全无毒副作用，是一种富含新一代活性铜修复因子的更有效、更安全的产品，可作为价格昂贵的铜多肽的替代产品。本发明制备方法简单、成本低廉，在防脱发、生发、护肤研究上是一大发现，在应用上也是一大突破，可以满足人们对防脱发产品的需求，解决脱发给现代人带来的烦恼，同时本发明的应用推广又可以创造可观的经济效益。
具体实施方式
下面结合具体的实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。实施例1以五水硫酸铜作为二价铜离子的来源，以符合氨基酸结构一的L-组氨酸作为络合物的氨基酸原料。氨基酸铜络合物的制备：取9.00g水于烧杯中，再分别称取0.35g五水硫酸铜、0.65gxa0L-组氨酸，在搅拌下加入，待充分搅拌均匀全部溶解后即制成10.00g含有氨基酸铜络合物结构的溶液。实施例2以二水氯化铜作为二价铜离子的来源，以符合氨基酸结构二的L-精氨酸作为络合物的氨基酸原料。氨基酸铜络合物的制备：取9.20g水于烧杯中，再分别称取0.15g二水氯化铜、0.65gxa0L-精氨酸，在搅拌下加入，待充分搅拌均匀全部溶解后即制成10.00g含有氨基酸铜络合物结构的溶液。实施例3以五水硫酸铜作为二价铜离子的来源，以符合氨基酸结构一及结构二的L-组氨酸、L-精氨酸作为络合物的氨基酸原料。氨基酸铜络合物的制备：取9.00g水于烧杯中，再分别称取0.35g五水硫酸铜、0.28gxa0L-组氨酸、0.37gxa0L-精氨酸，在搅拌下加入，待充分搅拌均匀全部溶解后即制成10.00g含有氨基酸铜络合物结构的溶液。实施例4以氢氧化铜作为二价铜离子的来源，以符合氨基酸结构一的L-组氨酸及结构二的L-精氨酸作为络合物的氨基酸原料。氨基酸铜络合物的制备：取0.18g氢氧化铜于烧杯中，滴加1.00mol/L稀盐酸使其完全溶解，溶解后加水到反应液总质量9.35g，再分别称取0.28g组氨酸、0.37g精氨酸，在搅拌下加入，待充分搅拌均匀全部溶解后即制成10.00g含有氨基酸铜络合物结构的溶液。实施例5以二水氯化铜作为二价铜离子的来源，以符合氨基酸结构二的L-精氨酸作为络合物的氨基酸原料。氨基酸铜络合物的制备：将氯化铜溶液与L-精氨酸溶液按照二水氯化铜与L-精氨酸为1:1的摩尔比，搅拌混合均匀，进行络合反应，然后向得到的反应溶液中滴加乙醇，用乙醇将络合物以晶体形式析出，即得到所述防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物。实施例6以五水硫酸铜作为二价铜离子的来源，以符合氨基酸结构二的L-精氨酸作为络合物的氨基酸原料。氨基酸铜络合物的制备：将硫酸铜溶液与L-精氨酸溶液按照硫酸铜与L-精氨酸为1:8的摩尔比，搅拌混合均匀，进行络合反应，然后向得到的反应溶液中滴加甲醇，用甲醇将络合物以晶体形式析出，即得到所述防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物。实施例7以三水硝酸铜作为二价铜离子的来源，以符合氨基酸结构一及结构二的L-组氨酸、L-精氨酸作为络合物的氨基酸原料。氨基酸铜络合物的制备：将硝酸铜溶液与L-组氨酸、L-精氨酸溶液按照三水硝酸铜与L-组氨酸、L-精氨酸为1:0.05的摩尔比，搅拌混合均匀，进行络合反应，然后向得到的反应溶液中滴加异丙醇，用异丙醇将络合物以晶体形式析出，即得到所述防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物。实施例8以一水醋酸铜作为二价铜离子的来源，以符合氨基酸结构一及结构二的L-组氨酸、L-精氨酸作为络合物的氨基酸原料。氨基酸铜络合物的制备：将一水醋酸铜溶液与L-组氨酸、L-精氨酸溶液按照一水醋酸铜与L-组氨酸、L-精氨酸为1:3的摩尔比，搅拌混合均匀，进行络合反应，然后将反应溶液浓缩结晶，即得到所述防脱发、生发、护肤作用的氨基酸铜络合物。实施例9将实施例1制备的氨基酸铜络合物溶液，稀释制备成水剂，调到人体适宜的pH值下作为防脱发、生发用品使用。实施例10分别将实施例5制备的氨基酸铜络合物晶体，加入防脱发产品允许使用的助剂、载体制备成凝胶剂，调到人体适宜的pH值下作为防脱发、生发用品使用。实施例11将实施例3制备的氨基酸铜络合物溶液，加入护肤产品允许使用的助剂、载体制备成霜剂，调到人体适宜的pH值下作为护肤产品使用。实施例12将实施例6制备的氨基酸铜络合物晶体，加入护肤产品允许使用的助剂、载体制备成喷剂剂型，调到人体适宜的pH值下作为护肤产品使用。以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。一切从本发明的构思出发，不经过创造性劳动所作出的结构变换均落在本发明的保护范围之内。